Dalam kehidupan sehari-harinya, Olivia dikenal sebagai orang yang sangat ramah, rendah hati, dan punya manner yang patut diacungi dua jempol. Saat tiba di kantor POPSUGAR dan disambut oleh salah satu reporter, Olivia tersenyum lebar dan menyapa reporter tersebut dengan memanggil namanya. Tak seperti kebanyakan selebriti atau sosialita lain yang suka pura-pura lupa nama reporter media agar sosoknya terlihat penting, Olivia justru dengan tulus mengingat nama reporter-reporter yang sudah dikenalnya.
Nama Olivia Palermo mulai menjadi buah bibir orang-orang ketika ia muncul dalam serial televisi realita yang ditayangkan oleh MTV, The City, pada tahun 2006. Dalam acara realita tersebut, Olivia juga berbeda dari para peserta lainnya yang suka bergosip, minum-minum, keluar hingga larut malam, serta menciptakan drama. Ia justru menjadi sosok yang pendiam dan sangat pandai mengendalikan diri. Tak pernah sekali pun air matanya menetes di depan kamera sehingga ia mendapat julukan wanita yang sedingin es. Bahkan dalam reality show pun Olivia pun menunjukkan kualitas dirinya yang tenang dan profesional.
Ternyata ada rahasia di balik manner dan profesionalitas mengagumkan Olivia! Dengan wawancaranya dengan POPSUGAR, ia membeberkan bahwa ia tak akan mau pergi meninggalkan rumah dalam keadaan bete atau dengan suasana hati yang buruk. "Aku tidak tahu apa saja yang akan disajikan di hadapanku seharian itu, jadi aku selalu memastikan aku mengawali hari dengan penuh kesiapan mental," tambahnya.